己内酰胺调研报告
报
己内酰胺调研报告
己内酰胺技术与市场调研报告
报 告 摘 要
己内酰胺又称ε-己内酰胺,英文名:caprolactam,简称:CPL,分子式:C6H11NO。
己内酰胺是重要的有机化工原料之一,主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片(通常叫尼龙-6切片,或锦纶-6切片),可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。尼龙-6切片随着质量和指标的不同,有不同的侧重应用领域。广泛应用在纺织、汽车、电子、机械等领域。
近年来,世界己内酰胺的生产能力稳步增长。我国己内酰胺的工业生产始于20世纪50年代末期,但直到90年代初我国引进的两套大型己内酰胺装置建成投产,才使国内己内酰胺的生产得到较快的发展。尽管我国己内酰胺产量增长较快,但仍不能满足需求,进口不断增长。
《己内酰胺技术与市场调研报告》在全球金融危机大的背景前提下,将通过对己内酰胺国家相关产业政策环境、己内酰胺技术发展情况,己内酰胺消费前景、己内酰胺供需状况以及国外己内酰胺供需状况等几大部分的数据研究来探求己内酰胺行业未来的发展前景。通过多方面多角度的专业研究力图回答如下几个业内人士非常关注的几个问题有:
1、己内酰胺的技术现状与技术发展趋势如何?
2、己内酰胺的需求现状如何?增长潜力有多大?金融危机影响?
3、己内酰胺生产现状如何?增长潜力如何?金融危机影响几何?
4、己内酰胺的进出口情况如何?金融危机影响几何?
5、己内酰胺的销售状况,销售渠道如何?金融危机影响几何?
6、己内酰胺的市场价格情况,价格变化趋势,影响价格的因素等?
通过阅读《己内酰胺技术与市场调研报告》,可以使得业内相关人士对己内酰胺整个产业的发展有全面的深入的把握,从而能够更加准确地做出相应的投资决策。
目 录
TOC \o "1-3" \h \z \u HYPERLINK \l "_Toc302552530" 第一章、己内酰胺的概况 5
HYPERLINK \l "_Toc302552531" 1.1 己内酰胺的基本概念 5
HYPERLINK \l "_Toc302552532" 1.2 己内酰胺的理化性质 6
HYPERLINK \l "_Toc302552533" 1.3 己内酰胺的包装、贮存及运输等 8
HYPERLINK \l "_Toc302552534" 1.4 己内酰胺质量指标 8
HYPERLINK \l "_Toc302552535" 第二章、己内酰胺的生产工艺与技术路线的选择 9
HYPERLINK \l "_Toc302552536" 2.1 环己酮法 10
HYPERLINK \l "_Toc302552537" 2.1.1 环己酮的生产工艺 11
HYPERLINK \l "_Toc302552538" 2.1.1.1 苯酚法 11
HYPERLINK \l "_Toc302552539" 2.1.1.2 环己烷法 11
HYPERLINK \l "_Toc302552540" 2.1.1.3 环己烯法 12
HYPERLINK \l "_Toc302552541" 2.1.2 环己酮肟的生产工艺 12
HYPERLINK \l "_Toc302552542" 2.1.2.1 拉西法 12
HYPERLINK \l "_Toc302552543" 2.1.2.2 HPO法 14
HYPERLINK \l "_Toc302552544" 2.1.2.3 NO法 15
HYPERLINK \l "_Toc302552545" 2.1.2.4 氨肟化法 16
HYPERLINK \l "_Toc302552546" 2.1.3 己内酯法 19
HYPERLINK \l "_Toc302552547" 2.2 非环己酮法 20
HYPERLINK \l "_Toc302552548" 2.2.1 甲苯法 20
HYPERLINK \l "_Toc302552549" 2.2.2 环己烷光亚硝化法 21
HYPERLINK \l "_Toc302552550" 2.2.3 丁二烯法 22
HYPERLINK \l "_Toc302552551" 2.3 环己酮肟转位工艺 23
HYPERLINK \l "_Toc302552552" 2.3.1 液相贝克曼重排工艺 24
HYPERLINK \l "_Toc302552553" 2.3.2 气相贝克曼重排工艺 25
HYPERLINK \l "_Toc302552554" 2.3.3 环己酮肟两步转位工艺 25
HYPERLINK \l "_Toc302552555" 2.3.4 不副产硫铵的环己酮肟转位工艺 26
HYPERLINK \l "_Toc302552556" 2.4 己内酰胺的精制 26
HYPERLINK \l "_Toc302552557" 2.5 己内酰胺工艺路线的比较与选择 26
HYPERLINK \l "_Toc302552558" 2.6 己内酰胺的生产技术进展 29
HYPERLINK \l "_Toc302552559" 第三章、己内酰胺的生产现状及预测 33
HYPERLINK \l "_Toc302552560" 3.1 国外己内酰胺生产现状及预测 33
HYPERLINK \l "_Toc302552561" 3.1.1 国外己内酰胺的发展及现状分析 33
HYPERLINK \l "_Toc302552562" 3.1.2 国外己内酰胺未来发展预测 35
HYPERLINK \l "_Toc302552563" 3.2 我国己内酰胺生产现状及预测 35
HYPERLINK \l "_Toc302552564" 3.2.1 我国己内酰胺的发展 35
HYPERLINK \l "_Toc302552565" 3.2.2 我国己内酰胺生产现状分析 39
HYPERLINK \l "_Toc302552566" 3.2.3 我国己内酰胺生产预测 40
HYPERLINK \l "_Toc302552567" 3.3 我国主要己内酰胺生产/经销企业概况 42
HYPERLINK \l "_Toc302552568" 第四章、己内酰胺消费与需求分析预测 45
HYPERLINK \l "_Toc302552569" 4.1 国外己内酰胺消费分析与预测 45
HYPERLINK \l "_Toc302552570" 4.2 中国己内酰胺消费概况与消费结构 48
HYPERLINK \l "_Toc302552571" 4.3 己内酰胺市场需求分析与需求预测 50
HYPERLINK \l "_Toc302552572" 第五章、己内酰胺进出口统计分析与预测 53
HYPERLINK \l "_Toc302552573" 5.1 己内酰胺进出口统计 53
HYPERLINK \l "_Toc302552574" 5.2 己内酰胺进出口分析与预测 55
HYPERLINK \l "_Toc302552575" 5.2.1 己内酰胺进出口量分析与预测 55
HYPERLINK \l "_Toc302552576" 5.2.2 己内酰胺进出口价格分析与预测 56
HYPERLINK \l "_Toc302552577" 5.2.3 己内酰胺反倾销分析 57
HYPERLINK \l "_Toc302552578" 第六章、己内酰胺市场价格及市场价格分析预测 59
HYPERLINK \l "_Toc302552579" 6.1 己内酰胺市场价格 59
HYPERLINK \l "_Toc302552580" 6.1.1 己内酰胺历史价格 59
HYPERLINK \l "_Toc302552581" 6.1.2 己内酰胺当前价格 61
HYPERLINK \l "_Toc302552582" 6.2 己内酰胺市场价格分析与预测 62
HYPERLINK \l "_Toc302552583" 6.3 影响己内酰胺市场价格因素分析 64
HYPERLINK \l "_Toc302552584" 第七章、己内酰胺的原料与上下游产业链分析 65
HYPERLINK \l "_Toc302552585" 7.1 己内酰胺的原料供应与市场概况 65
HYPERLINK \l "_Toc302552586" 7.1.1 苯供应现状与市场概况 65
HYPERLINK \l "_Toc302552587" 7.1.2 苯酚供应现状与市场概况 67
HYPERLINK \l "_Toc302552588" 7.1.3 环已烷供应现状与市场概况 68
HYPERLINK \l "_Toc302552589" 7.1.4 环已酮供应现状与市场概况 70
HYPERLINK \l "_Toc302552590" 7.2 己内酰胺上下游产业链分析 71
HYPERLINK \l "_Toc302552591" 第八章、己内酰胺项目投资动态与投资预测 72
HYPERLINK \l "_Toc302552592" 8.1 己内酰胺项目投资概况 72
HYPERLINK \l "_Toc302552593" 8.2 己内酰胺拟建和在建项目统计 78
HYPERLINK \l "_Toc302552594" 8.3 己内酰胺投资动态与投资趋势分析预测 79
HYPERLINK \l "_Toc302552595" 第九章、己内酰胺行业发展趋势分析预测与建议 80
HYPERLINK \l "_Toc302552596" 9.1 己内酰胺行业发展趋势分析与预测 80
HYPERLINK \l "_Toc302552597" 9.2 己内酰胺行业发展策略与建议 81
HYPERLINK \l "_Toc302552598" 第十章、己内酰胺相关资料(附件) 82
HYPERLINK \l "_Toc302552599" 参考文献目录 82
HYPERLINK \l "_Toc302552600" 版权申明 84
表格及图(43个)
TOC \h \z \t "图表目录" \c HYPERLINK \l "_Toc302552729" 图1.1 己内酰胺分子结构式 6
HYPERLINK \l "_Toc302552730" 表1.1 己内酰胺的理化性质表 7
HYPERLINK \l "_Toc302552731" 表1.2 己内酰胺的质量指标 9
HYPERLINK \l "_Toc302552732" 图2.1 己内酰胺的主要生产工艺路线图 11
HYPERLINK \l "_Toc302552733" 图2.2 HSO法生产己内酰胺工艺路线图 14
HYPERLINK \l "_Toc302552734" 图2.3 DSM-HPO生产己内酰胺工艺路线图 16
HYPERLINK \l "_Toc302552735" 图2.4 NO法生产己内酰胺工艺路线图 17
HYPERLINK \l "_Toc302552736" 图2.5 氨肟化-气相重排工艺生产己内酰胺工艺路线图 19
HYPERLINK \l "_Toc302552737" 表2.1 巴陵石化公司技术与EniChem技术指标对比表 19
HYPERLINK \l "_Toc302552738" 图2.6 SNIA法生产己内酰胺工艺路线图 21
HYPERLINK \l "_Toc302552739" 图2.7 光亚硝化法生产己内酰胺工艺路线图 23
HYPERLINK \l "_Toc302552740" 图2.8 BASF-DuPont从丁二烯生产己内酰胺的流程图 24
HYPERLINK \l "_Toc302552741" 表2.2 各种己内酰胺生产路线的工艺指标表 28
HYPERLINK \l "_Toc302552742" 表2.3 己内酰胺主要3种工艺技术比较表 28
HYPERLINK \l "_Toc302552743" 表3.1 国外主要己内酰胺生产企业及生产能力统计表 34
HYPERLINK \l "_Toc302552744" 表3.2 2005~2010年中国己内酰胺生产能力、产量、开工率统计表 39
HYPERLINK \l "_Toc302552745" 图3.1 2005~2010年中国己内酰胺产能、产量变化图 39
HYPERLINK \l "_Toc302552746" 表3.3 中国己内酰胺主要生产厂家及产能统计表 40
HYPERLINK \l "_Toc302552747" 表3.4 近几年我国己内酰胺生产厂家产量统计表 40
HYPERLINK \l "_Toc302552748" 表3.5 2010~2015年我国己内酰胺预计产能、产量情况表 42
HYPERLINK \l "_Toc302552749" 图3.2 2010~2015年我国己内酰胺预计产能、产量走势图 42
HYPERLINK \l "_Toc302552750" 表4.1 全球己内酰胺产、供、需情况表 46
HYPERLINK \l "_Toc302552751" 表4.2 全球己内酰胺消费结构表 46
HYPERLINK \l "_Toc302552752" 图4.1 全球己内酰胺消费结构图 47
HYPERLINK \l "_Toc302552753" 表4.3 2005~2010年我国己内酰胺产、供、需情况表 49
HYPERLINK \l "_Toc302552754" 图4.2 2005~2010年我国己内酰胺产、供、需增长图 50
HYPERLINK \l "_Toc302552755" 表4.4 我国己内酰胺消费结构 50
HYPERLINK \l "_Toc302552756" 图4.3 我国己内酰胺消费结构图 51
HYPERLINK \l "_Toc302552757" 表4.5 2010~2015年我国己内酰胺预计产能、产量、需求量情况表 52
HYPERLINK \l "_Toc302552758" 图4.4 2010~2015年我国己内酰胺预计产能、产量、需求量走势图 53
HYPERLINK \l "_Toc302552759" 表5.1 2005~2011年7月我国己内酰胺进出口量统计表 54
HYPERLINK \l "_Toc302552760" 表5.2 2005~2011年7月我国己内酰胺进出口价格比较表 55
HYPERLINK \l "_Toc302552761" 图5.1 2005~2011年7月我国己内酰胺进出口比较图 55
HYPERLINK \l "_Toc302552762" 图5.2 2005~2011年7月我国己内酰胺进出口均价比较图 55
HYPERLINK \l "_Toc302552763" 表6.1 近几年来我国己内酰胺出厂价格统计表 60
HYPERLINK \l "_Toc302552764" 表6.2 目前我国市场己内酰胺价格表 62
HYPERLINK \l "_Toc302552765" 图6.1 2004~2011年8月我国己内酰胺市场价格走势图 63
HYPERLINK \l "_Toc302552766" 表7.1 2006~2010年我国纯苯产、供、需平衡表 67
HYPERLINK \l "_Toc302552767" 表7.2 2004~2010年我国苯酚产、供、需情况表 69
HYPERLINK \l "_Toc302552768" 表7.3 2005~2010年国内环己烷产能表 70
HYPERLINK \l "_Toc302552769" 图7.1 己内酰胺产业链结构图 72
HYPERLINK \l "_Toc302552770" 表8.1 目前我国己内酰胺在建和扩建项目统计表 79
HYPERLINK \l "_Toc302552771" 表8.2 目前我国己内酰胺招商拟建项目统计表 79
]
1.1 己内酰胺的基本概念
己内酰胺又称ε-己内酰胺;别名卡普隆、羊脂内酰胺、环已酮异肟、羊化内酰胺、环己酮异肟、1,6-己内酰胺、Ε-己內醯胺、Ε-己内酰胺;
英文名:caprolactam、epsilon-Caprolactam、2-Oxohexamethylenimine、hexanolacta、Aza-2-cycloheptanone;
简 称:CPL;
分子式:C6H11NO;
分子量:113.16 (按2005年国际相对原子质量);
CAS号:105-60-2;
EINECS登录号:203-313-2;
结构式:
己内酰胺是ε-氨基己酸H2N(CH2)5COOH分子内缩水而成的内酰胺,又称ε-己内酰胺,它一种重要的有机化工原料,主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片(通常叫尼龙-6切片,或锦纶-6切片),可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。尼龙-6切片随着质量和指标的不同,有不同的侧重应用领域。广泛应用在纺织、汽车、电子、机械等领域。
己内酰胺还可用于生产抗血小板药物6-氨基己酸,生产月桂氮卓酮等。
近年来,世界己内酰胺的生产能力稳步增长。我国己内酰胺的工业生产始于20世纪50年代末期,但直到90年代初我国引进的两套大型己内酰胺装置建成投产,才使国内己内酰胺的生产得到较快的发展。尽管我国己内酰胺产量增长较快,但仍不能满足需求,进口不断增长。
己内酰胺在常温下为白色晶体或结晶性粉末。固体外观为白色、片状固体;液体外观为无色、透明液体;熔点68~71℃,沸点268.5℃,134℃(1.3kPa),密度:1.0135g/cm3 (80℃)、1.05g/cm3 (70%水溶液),蒸汽压:0.67kPa/122℃,闪点:152℃,熔化热:121.8J/g,蒸发热:487.2J/g。纯己内酰胺的凝固点为69.2℃,在760mmHg时沸点为268.5℃,85℃下密度1010kg/m3。在20℃水中溶解度为100g水溶解82g己内酰胺。受热时起聚合反应,遇火能燃烧。
己内酰胺别名 | ε-己内酰胺 |
外观 | 白色晶体或结晶性粉末 |
气味 | 有类似乙醚的气味 |
分子式 | C6H11NO |
分子量 | 113.16 |
熔点 | 68~71℃ |
沸点 | 268.5℃ |
密度 | 1.05(70%水溶液) |
闪点 | 152℃ |
熔化热 | 121.8J/g |
蒸发热 | 487.2J/g |
溶解性 | 溶于水、氯化溶剂、石油烃、环己烯、苯、甲醇、乙醇、乙醚。 |
主要用途 | 用以制取己内酰胺树脂、己内酰胺纤维(锦纶-6)和人造革等,也用作医药原料。 |
己内酰胺在常温下容易吸湿,有微弱的胺类刺激气味,手触有润滑感,易溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、石油烃、环己烯、氯仿和苯等溶剂。受热时易发生聚合反应。
己内酰胺遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。受高热分解,产生有毒的氮氧化物。粉体与空气可形成爆炸性混合物,当达到一定的浓度时,遇火星发生爆炸。
己内酰胺急性毒性:LD50 1155mg/kg(大鼠经口),70g(人经口致死量),属低毒类。致痉挛性毒物和细胞原生质毒。主要用途于中枢神经,特别是脑干,可引起裨脏器的损害。在生产锦纶-6的过程中,能以粉尘及蒸气的形态扩散于空气中经呼吸道进入人体,也可经皮肤吸收。经常接触本品的工人,可出现头痛、头昏、乏力、失眠、记忆力减退等。据报道,在每立方米16~61毫克的浓度下工作,工人可出现鼻衄、鼻干,易患上呼吸道炎症。本品易溶于皮脂,故可经无伤皮肤吸收。经常接触可引起皮肤干燥,粗糙,有些人可出现接触性皮炎。
工业用己内酰胺的包装容器上应有下列标志:生产厂名称、厂址、产品名称、等级、批号、净含量、商标、生产日期和国家标准编号。
固体己内酰胺采用双层袋包装。内袋为聚乙烯薄膜袋,热合封合;外袋为聚乙烯三合一袋,按GB/T 8947之规定选取,用机械缝纫封口。每袋净含量(25士0.25)kg,平均每袋净含量不低于25 kg。
工业用己内酰胺在运输过程中应防止受潮、日晒,防止包装袋破损。
液体工业用己内酰胺应储存在氮气密闭[氧含量≤0.005%(摩尔分数) ]的、保温的不锈钢储槽或罐中,保温条件为≤95℃。
工业用己内酰胺自出厂之日起,固体己内酰胺在符合国家标准规定的固体产品的包装、贮存和运输条件下,保质期为3个月。超过保质期可重新检验,检验结果符合国家标准要求时产品仍可使用。
项目 | 指标 | ||
优等品 | 一等品 | 合格品 | |
50% 水溶液色度/Hazen单位(铂-钴色号) ≤ | 3 | 5 | 8 |
结晶点/℃ ≥ | 68.9 | 68.8 | 68.5 |
高锰酸钾吸收值 ≤ | 5 | 8 | 18 |
挥发性碱含量,mmol/kg ≤ | 0.4 | 0.8 | 1.5 |
290nm 波长处吸光度 ≤ | 0.04 | 0.10 | 0.20 |
酸度,mmol/kg ≤ | 0.05 | 0.10 | — |
碱度,mmol/kg ≤ | 0.10 | 0.20 | — |
铁( Fe )含量,mg/kg ≤ | 0.20 | 0.50 | 1.0 |
环己酮肟含量,mg/kg ≤ | 20 | 20 | — |
第二章、己内酰胺的生产工艺与技术路线的选择
随着合成纤维工业的发展,己内酰胺合成工艺先后出现了肟法、甲苯法(ANIA法),光亚硝化法(PNC法),己内酯法(UCC法)、环己烷硝化法和环己酮硝化法。新近正在开发的环己酮氨化氧化法,由于生产过程中不需采用羟胺进行环己酮肟化,且流程简单,已引起人们的关注。
经过多年的发展,己内酰胺的生产有多种技术和原料路线,按技术方法分主要有环己酮-羟胺法、甲苯法、环己烷光亚硝化法等,按原料路线方法分主要有苯法和甲苯法两种。根据是否用环己酮作为中间产物,其可粗分为环己酮法和非环己酮法。
己内酰胺生产从环己酮合成开始,原料为苯酚或环己烷。环己烷是优选原料,可生产KA油。氧化过程通常采用硼酸或钴催化剂。……
苯酚法(属苯法)是苯酚在镍催化剂作用下加氢生成环己醇,环己醇再进行提纯脱氢反应生成粗环己酮。……
环己烷法(属苯法)首先是苯加氢制环己烷,加氢过程分以Ni为催化剂的常压加氢和以Pt为催化剂的加压加氢,然后环己烷氧化制环己醇、…….
环己烯法(属苯法)第一步是苯部分加氢生成环己烯,然后环己烯水合得环己醇,环己醇再进行脱氢反应生成环己酮。……
环己酮肟是生产己内酰胺的重要中间产物,其可以由羟胺与环己酮反应制得,也可以由其它方法制得。
1943年,德国法本公司通过环己酮-羟胺合成(现在简称为肟法),……
1887年拉西(Raschig)用亚硝酸盐和亚硫酸盐反应经水解制取羟胺获得成功,……
磷酸羟胺法(HPO法,属苯法)由荷兰国家矿业(DSM)公司开发,在80年代发展很快。
HPO法是在磷酸盐缓冲溶液中,……
一氧化氮还原法也称BASF/Polimex-NO还原法(属苯法),是德国BASF公司和波兰Polimex公司开发的工艺。
NO还原法对硫酸羟胺制备进行了工艺改进:……
氨肟化法全称H2O2氨肟化法(属苯法)的主要特点是制备羟胺和羟胺与环己酮反应生成环己酮肟在同一反应器内完成。环己酮肟的生产由反应、溶剂回收、甲苯萃取、甲苯肟精馏等工序构成。
氨肟化法工艺路线:……
……
己内酯法是环己烷经氧化生成环己酮后,……
非环己酮法有甲苯法、环己烷光亚硝化法、丁二烯法。
甲苯法由意大利斯尼亚(SNIA)公司研发成功,并实现工业化,所以又称SNIA法,是唯一以甲苯为主要原料的己内酰胺生产工艺。
甲苯法以甲苯为原料氧化生成苯甲酸,……
环己烷光催化亚硝化法简称光亚硝化法,是利用氯亚硝酰具有极易光解离的性质,在光的照射下氯亚硝酰与环己烷进行反应一步制成环己酮肟盐酸盐,……
近10多年来,国际上一些大公司积极研究以非芳香族化合物为原料的工艺路线。DSM、杜邦合作推出了一项以丁二烯和一氧化碳为原料生产己内酰胺的工艺,巴斯夫公司也申请了类似的专利。……
己内酰胺的工业生产法主要有苯酚法、环己烷氧化法、甲苯法、光亚硝化法等,其中90%的生产工艺都要经过环己酮肟贝克曼重排。
贝克曼(Beckmann)重排又称环己酮肟转位(重排),……
液相贝克曼重排是在发烟硫酸的催化作用下,发生贝克曼重排反应,再进一步与氨中和得到己内酰胺和硫酸铵。……
用于环己酮肟气相贝克曼重排反应的催化剂主要有氧化物、分子筛、金属磷酸盐等,新型的分子筛环已酮肟贝克曼气相重排反应催化剂的性能较前者有较大的提高。……
环己酮肟在发烟H2SO4存在下进行贝克曼转位反应转化为己内酰胺。
较早采用的是一步转位工艺:……
环己酮肟转位工艺中用发烟H2SO4作催化剂,不仅消耗了发烟H2SO4和氨、副产(NH4)2SO4很不经济,而且工艺中还存在设备腐蚀和环境污染等问题,为此人们孜孜不倦进行了大量研究,开发不副产(NH4)2SO4的环己酮肟转位工艺,取得的进展备受己内酰胺行业的关注。
各种己内酰胺生产方法中,均需对己内酰胺进行精制。……
目前,世界工业化生产己内酰胺的主要生产工艺是:以环己酮肟贝克曼重排为基础的环己酮-羟胺路线。……
1899年,S.Cabriel加热ε-氨基酸首次合成了己内酰胺,1943年德国I.G.FANBEN公司建成了总生产能力为3500t/a的己内酰胺装置,……
己内酰胺是化纤和工程塑料的重要原料,产品与国民经济的发展和人民生活息息相关,随着国民经济的快速发展和人民生活水平的逐步提高,对己内酰胺产品的需求日益增长。目前,世界上有20多个国家和地区的40多家公司、工厂在应用不同的工艺路线生产己内酰胺。
己内酰胺(CPL)是制造聚酰胺纤维和树脂的主要原料。聚酰胺广泛应用于纺织、电子和汽车及食品包装薄膜等行业。世界上己内酰胺98%用于聚合、生产尼龙6;其次是工程塑料及薄膜。美国、俄罗斯、日本、荷兰是己内酰胺主要生产国,占世界总生产能力的三分之二。
2001年全球己内酰胺生产能力为450万吨/年,产量为416万吨/年。
近年来,全球己内酰胺的生产能力稳步增长。
有资料称:截至2010年,全球己内酰胺生产能力达到--万吨/年,其中亚洲(除中国以外)地区的为--万吨/年,约占世界己内酰胺总生产能力的--%;美洲地区的生产能力为--万吨/年,约占--%;西欧地区的生产能力为--万吨/年;中东欧地区的生产能力为--万吨/年。
根据我们的调研,目前(2011年8月底)全球己内酰胺生产能力超过--万吨/年,生产能力主要集中在巴斯夫、……
目前,全球己内酰胺的生产主要集中在北美、西欧以及亚洲地区,生产主要采用以环己烷为原料的工艺路线,约占总装置能力的--%;霍尼维尔、巴斯夫及德国道默等少数生产商则采用以苯酚为起始原料的工艺路线,以甲苯为原料的装置在国外已经停产。
在今后几年,全球己内酰胺的生产能力仍有一定的增长,新建或扩建计划主要集中在……
我国己内酰胺研究开发工作始于1958年。70年代初,采用苯为原料,经加氢、环己烷氧化、拉西法合成羟胺、环己酮肟化、转位、己内酰胺精制工艺,先后分别在南京化工公司磷肥厂、锦西化工厂、岳阳石油化工总厂锦纶厂、太原化工厂、衢州化工厂建设了2000吨/年或5000吨/年的小型己内酰胺生产装置。
1990年以前我国己内酰胺生产能力约2万吨/年,实际产量不足1万吨/年。当国外己内酰胺产品大量地进入我国市场以后,我国原有的小规模己内酰胺装置因技术落后,生产成本高,质量不稳定等原因大部分被淘汰,即使是在八十年代初期建设的技术比较好的巨化集团己内酰胺装置,也经受不住进口己内酰胺产品的冲击,经常处于停产或半停产状态。
为了缓解己内酰胺长期依赖进口的矛盾,1992年中国石油化工股份有限公司巴陵分公司鹰山石化厂和南京东方化工公司从荷兰引进DSM公司HPO工艺技术,建设5万吨/年的己内酰胺生产装置,分别于1993年和1995年投产。1999年,中石化集团石家庄炼化分公司引进意大利SINA公司甲苯法技术建设的5万吨/年己内酰胺项目正式投产。
己内酰胺大规模生产因所需装置投资大,技术门槛高,过去我国己内酰胺主要技术一直依赖进口。“十一五”期间,我国在这一领域取得重大技术突破,拥有了大规模己内酰胺生产技术,开发出完整的14万吨/年己内酰胺成套新技术工艺。
中国石油化工股份有限公司巴陵分公司鹰山石化厂引进荷兰帝斯曼公司HPO (磷酸羟胺)工艺,1993年建成年产能力5万吨/年己内酰胺装置,通过技术改造,从1997年开始,巴陵石化鹰山石化厂利用自身的技术优势,联合国内的有关科研院所,对原引进荷兰DSM公司HPO(磷酸羟胺)法的5万吨/年装置成功实施了“五(万吨)改六(万吨)”、“六改七”扩能改造。2000年产能提高到7万吨,产量达6.84万吨,2001年产量首次突破7万吨达到7.25万吨,占当年全国己内酰胺总产量47.6%。2002年产量7.24万吨。2003年4月,中石化巴陵石油化工公司己内酰胺装置年产能由7万吨扩增至14 万顿项目启动,该项目采用中国石化具有自主知识产权的氨肟化技术。 2003年7月,7万吨/年环己酮氨肟化制环己酮肟工业试验装置在巴陵分公司建成,8月底投料一次开车成功。运行结果表明,新工艺操作简便,主要设备和总体设计均满足工艺要求,实现了该项技术与国外同步完成工业化,并在延缓催化剂失活、催化剂的回收利用方面领先于国外技术。目前巴陵石化将现有年产14万吨己内酰胺装置实行挖潜改造至年产20万吨,预计2011年底建成投产。……
下表是2005~2010年中国己内酰胺生产能力和产量变化统计。
表3.2 2005~2010年中国己内酰胺生产能力、产量、开工率统计表
……
尽管近几年来我国的己内酰胺生产能力增长快速,但远落后于下游锦纶纺丝和工程塑料等加工行业的发展速度。2010年,国内己内酰胺产能在--万吨,净进口--万吨,消费量达到--万吨左右,自给率仅为--%。
今后几年,我国己内酰胺能力仍将继续增长:……未来几年我国己内酰胺产能与产量预测见表3.4和图3.2:
表3.5 2010~2015年我国己内酰胺预计产能、产量情况表
图3.2 2010~2015年我国己内酰胺预计产能、产量走势图
1、南京帝斯曼东方化工有限公司
南京帝斯曼东方化工有限公司简称DNCC,位于南京化学工业园区,成立于2002年11月。它是由荷兰DSM纤维中间体投资有限公司(占股60%), 中国石化集团南京化学有限公司、中国石化集团扬子石油化工有限责任公司、江苏省国际信托投资有限责任公司共同投资建成的,现有职工1000人。公司的主要产品为己内酰胺……
第四章、己内酰胺消费与需求分析预测
4.1 国外己内酰胺消费分析与预测
己内酰胺是生产聚酰胺纤维和树脂的主要原料,聚酰胺纤维在美国称尼龙,在中国叫锦纶,因为最早由锦州石化实现商品化,故称锦纶。
己内酰胺绝大部分用于生产聚己内酰胺,后者约90%用于生产合成纤维,即卡普隆,10%用做塑料,用于制造齿轮、轴承、管材、医疗器械及电气、绝缘材料等。也用于涂料、塑料剂及少量地用于合成赖氨酸等。
有资料称:2008年,全球己内酰胺的总产量为--万吨,总消费量为--万吨,同比增长约--%。消费主要集中在北美、西欧和亚洲地区,其中北美地区的消费量为--吨/年,同比增长约--%;欧洲(包括西欧和中东欧)地区的消费量为--万吨/年,同比减少约--%;亚洲地区(包括中东地区,不包括日本)的消费量为--万吨/年,同比增长约--%;日本的需求量为--万吨,同比减少约--%。
目前,世界上己内酰胺主要用于生产尼龙6纤维和尼龙6树脂及薄膜,其中尼龙6纤维[尼龙6纤维的消费量中,民用丝(包括运动服、休闲衣、袜子等)的消费量约占……
世界各个地区己内酰胺的消费结构有所不同。……
近年来,随着我国锦纶丝、帘子布、聚酰胺工程塑料等行业的快速发展,对己内酰胺的需求量不断增加。
尽管我国己内酰胺产量增长较快,但仍不能满足需求,进口不断增长。据统计,2000年进口24.49万吨;2001年进口30.6万吨,约占当年国内消费量的68.2%;而到了2009年,……
2005~2010年我国己内酰胺产、供、需情况见下表和图。
我国己内酰胺消费有两大领域:一是尼龙6纤维,二是尼龙6工程塑料,其中尼龙6纤维约占己内酰胺总消费量的--%左右,尼龙6工程塑料约占--%左右。最近几年尽管国内尼龙工程塑料发展较快,但是这部分发展主要是以进口为主,对国内己内酰胺的消耗量虽有增加,但是没有终端需求增长快。在尼龙6纤维方面,由于最近3年民用纺丝发展较快,而工业用尼龙纤维却有所萎缩。
近年来,我国己内酰胺主要用于生产尼龙6纤维(锦纶6),其次用于生产尼龙6工程塑料(尼龙6树脂)。
我国锦纶6纤维主要用于衣着、家用和工业用纺织品,近年来我国纺织等产业发展迅速,国内己内酰胺的需求量大增。
尼龙6工程塑料也是己内酰胺的重要消费领域,主要用于汽车零部件。随着人们对汽车性能要求的不断提高,汽车用尼龙6工程塑料需求呈逐年上升趋势。汽车上可使用尼龙6工程塑料(包括改性产品)制作的部件有空气滤清器、外壳、风扇、车轮罩、导流板、车内装饰、储水器材盖、线卡、各种车内电气接插件等。在铁路方面,铁轨绝缘垫板、轨撑、弧形板座、挡板座等许多非金属部件都可以用改性尼龙6工程塑料制作,列车车厢内的部件、小型结构部件都可使用尼龙6工程塑料。随着国民经济发展,国内汽车产量的不断增加,未来我国铁路运输仍将有较大发展。预计未来几年工程塑料和膜用领域对己内酰胺的需求将以年均10%的速度增长。
……
预计未来几年我国对己内酰胺的需求将以年均--~--%的速度增长,2010~2015年我国己内酰胺预计生产能力、产量、需求量情况见下表和图:
表4.5 2010~2015年我国己内酰胺预计产能、产量、需求量情况表
图4.4 2010~2015年我国己内酰胺预计产能、产量、需求量走势图
第五章、己内酰胺进出口统计分析与预测
我国己内酰胺的进出口产品代码(即税则号)为29337100,根据海关总署的统计数字,近几年的进出口情况见下表:
表5.1 2005~2011年7月我国己内酰胺进出口量统计表
表5.2 2005~2011年7月我国己内酰胺进出口价格比较表
图5.2 2005~2011年7月我国己内酰胺进出口均价比较图
己内酰胺是生产聚酰胺纤维和树脂的主要原料,由于我国己内酰胺的产量不能满足国内实际生产的需求,因而每年都得大量进口。在进口的同时,也有少量出口。
我国己内酰胺出口量历年不大,均在2000吨左右,2011年1~7月出口量增大,达到---吨。
据海关数据统计,2005~2008年我国己内酰胺年进口量在--~--万吨范围内。2005年进口量约为49.31万吨,……
从图5.2可以看出,近几年我国己内酰胺的进出口价格是呈现上涨趋势的,我国己内酰胺出口量少价格也不稳定。
近几年我国己内酰胺进口均价低于出口均价。
2005年我国己内酰胺进口均价约为2175.52美元/吨,出口均价与之相近,约为2174.24美元/吨;2006年进口均价降到……
由于我国己内酰胺的对外依存度较高,每年都需要从俄罗斯联邦、日本、美国、……
2011年8月份我国己内酰胺的市场报价见下表。
图6.1 2004~2011年8月我国己内酰胺市场价格走势图
近年来,石油价格的不断攀升造成国内己内酰胺价格高位震荡,2004年大半年来,己内酰胺一直保持着强劲势头,价格一路上扬,国内三大厂家的报价分别在16500~16800元/吨不等,国内市场华东地区,进口货人民币市场报价一般在17100~17200元/吨,成交价在16800~17100元/吨之间,现货市场供货相当紧张。
2006年,己内酰胺一般价格为……
由于目前国内选择生产己内酰胺的工艺路线多为以苯为原料的路线,中间过渡原料为环己酮,所以己内酰胺的销售价格受原料苯和环己酮价格的影响最大。
……
己内酰胺的制法主要有:①以苯酚为原料,经环己醇、环己酮、环己酮肟而制得;②以环己烷为原料,用空气氧化法或光亚硝化法转化成环己酮肟,经重排而制得;③以甲苯为原料,用SNIA(斯尼亚)法合成。此外,也可以糠醛或乙炔为原料合成。在制造过程中,环己酮是主要的关键性中间原料,此关键性原料可藉由环己烷氢化或苯酚氢化得到,这两种制程相当类似,不同点仅在于触媒的使用和操作条件的不同而已。
……
目前世界上纯苯生产主要来自于石油馏分催化重整生成油和裂解汽油,少部分来自煤焦油。
我国纯苯行业经历了近些年的长足发展,不仅从产量、技术等方面得到大幅提升,而且产业链发展迅速,涉及上万种产品,并且国际地位也得到进一步巩固和提升。
目前,我国纯苯产量主要由4部分组成,乙烯装置联产、炼油厂重整芳烃抽提、对二甲苯装置甲苯歧化和煤焦油抽提。过去国内煤焦油抽提制纯苯的精制过程以酸洗法为主,制的苯纯度低,污染严重,被淘汰。自2006年国内开发的焦化苯加氢工艺工业化后,国内新建了多套这类装置,其产品质量基本可以满足下游化工装置的需求,规模以5万吨/年或8万吨/年为主。
……
苯酚(俗称石炭酸)是一种常见的化学品,是重要的有机化工原料,是丙烯的重要衍生物之一,是生产某些树脂、杀菌剂、防腐剂以及药物(如阿司匹林)的重要原料。也是一种电解质。
苯酚用途广泛,产量大,工业上主要由异丙苯制得。第一次世界大战前,苯酚的唯一来源是从煤焦油中提取。目前绝大部分是通过合成方法得到。有磺化法、氯苯法、异丙苯法等方法。
目前(2011年),世界苯酚总生产能力约为……
环己烷是生产环己酮、己内酰胺的中间体,又可用作溶剂、萃取剂、漆类去除剂、聚合反应的稀释等。其后衍产品极多,是多种化工产品、精细化学品的重要原料。随着采油、炼制和石油化学工业的迅速发展,提供了丰富的原料资源扩大了其应用的领域。特别是合成新型高分子及SBS热塑性弹性体的溶剂,以及合成纤维工业,充分显示出了环己烷应用潜力巨大,从而己引起人们的关注。
……
环已酮是一种应用领域十分广泛的重要化工原料,具有薄荷及丙酮气味的无色无味透明液体,微溶于水,能溶于乙醚、酒精等多种有机溶剂,主要用作己内酰胺与己二酸及其盐的中间体。由于其具有溶解能力强、低毒及相对较低的价格等特点,被广泛用作各种涂料、油漆、油墨及树脂的溶剂和稀释剂,皮革加工的抛光剂和稀释剂,感光和磁性记录材料涂布用溶剂等。同时还可制备一些下游衍生物,如环己酮-甲醛树脂、过氧环己酮、邻甲基苯酚、防老剂4010等。
早期,国外市场上环己酮只是己内酰胺的中间产品,厂家的环己酮生产能力与己内酰胺装置相匹配,作为商品流通的环己酮数量不多,作为邻苯基苯酚的生产原料或树脂添加剂等。
我国的环己酮是伴随着己内酰胺行业的成长而发展起来的。在早期,环己酮只是己内酰胺和聚酰胺66的中间产物,各生产厂家的产品主要是自用,并无商品量形成。随着己内酰胺产品结构的调整和非酰胺应用领域的扩大,才形成了相当规模的商品量和环己酮行业。2009年我国环己酮生产能力达到......
己内酰胺上下游产业链见下图。
我国己内酰胺(CPL)装置主要以苯/环己烷为原料,不用苯酚。我国苯完全可以满足己内酰胺生产的需求,环己烷、环己酮为己内酰胺配套产品,基本能满足国内市场的需求。
己内酰胺是一种重要的有机化工原料,主要用于生产尼龙6工程塑料和尼龙6纤维。己内酰胺最重要的化学性质,就是具有形成聚酰胺的能力,260~270℃下,在水存在下发生缩聚反应,形成线型聚酰胺(尼龙6)。由尼龙6可加工成:民用丝用于制作衬衫。套衫,睡衣,地毯,毛毯等;工业丝用于制作帐篷,汽车轮胎,电缆,渔网,绳索,绝缘材料等;工程塑料用于制作注射成型和挤压成型的贮器及用于食品的保鲜膜等薄膜类制品。此外,己内酰胺还可用于生产抗血小板药物,生产月桂氮卓酮等,用途十分广泛。
第八章、己内酰胺项目投资动态与投资预测
我国己内酰胺市场长期处于供不应求的局面,近几年我国有一批企业扩建了己内酰胺生产装置,但是依然不能满足国内市场需求,目前还有许多在建、扩建、拟建和招商的项目。
目前在建或在扩建项目主要有:
1、2010年10月18日,巴陵石化己内酰胺装置挖潜改造项目开工建设,……
近几年,我国己内酰胺产能产量增长较快,大市产量依然不能满足国内市场需求。鉴于己内酰胺市场需求强劲,价格也一直在高位运行,盈利空间较大,国内不少生产企业正准备新建己内酰胺装置。
未来几年我国有一些己内酰胺项目会投产,例如:……
第九章、己内酰胺行业发展趋势分析预测与建议
根据我们的调查,截止到目前(2011年8月底),我国己内酰胺生产企业仅-家,总生产能力约为-万吨/年,2010年产量为-万吨,开工率达到-%,表观消费量在-万吨,自给率仅为-%。预计今后几年我国己内酰胺的产能、产量和需求量还将持续增长。
多年来我国己内酰胺产品对外依存度一直在-%以上。